• Klub:
  n/a
• Poszt:
  hátvéd
• Született:
  1979.07.31
• Magasság / súly:
  183 cm / 78 kg
• Vál. mérkőzések:
  62
• Először:
  2002.08.21.
• Válogatott gólok:
  2

A korábbi szövetségi kapitány, Iñaki Sáez szerint ő Fernando Hierro utóda. 2002 augusztusában Budapesten, az akkor új kapitány első meccsén már Marchena állt a válogatott védelmének közepén.
Az előző három évben az andalúziai hátvéd volt korosztályos válogatottak legjobb védőjátékosa. A második ligában addigra már két idényben is játszó Marchena 1999 áprilisától 2000 szeptemberéig három nagy tornán 1-1 arany-, ezüst- és bronzérmet nyert.

1999. augusztus 22-én a Real Sociedad ellen mutatkozott be a Primera Divisiónban. Az idény végén Portugáliába, a lisszaboni Benficához szerződött, 2001 nyarán tért vissza hazájába. A Valencia 875 millió pesetát fizetett érte. Összesen tizenhat mérkőzésen lépett pályára a 2001–2002-es bajnokcsapatban, két évre rá már a dupláját játszotta az újra aranyérmes csapatban.

2007 tavaszán részese volt az Inter elleni BL-mérkőzésen kitört verekedésnek, az UEFA négy mérkőzésről el is tiltotta. A 2008-as Európa-bajnokság után a Valencia játékosai csapatkapitányuknak választották, igaz, az idényben az első két hónapot ki kellett hagynia.

A 2008-as Európa-bajnokságon biztos pontnak számított a tornagyőztes spanyol válogatottban, a Puyol, Sergio Ramos, Capdevila, Marchena négyes szinte átjátszhatatlan falat húzott Iker Casillas kapuja elé: az öt meccsen mindössze két gólt kaptak. Marchena bekerült a torna álomcsapatába is. Pályára lépett 2009-ben, Dél-Afrikában a vb-főpróbának számító Konföderációs-kupán, igaz, csak egy mérkőzésen. Május 29-én, a szaúdiak ellen világrekorder lett: ötvenedszer játszott a sorozatban veretlen csapatban.

SIKEREK: spanyol bajnok (2002, 2004), bajnoki harmadik (2006, 2010), Spanyol Kupa-győztes (2008), UEFA-kupa-győztes (2004), európai Szuperkupa-győztes  (2004).

VÁLOGATOTTSÁG: Mérlege a vb-selejtező sorozatban: 3 mérkőzés, 225 perc, 0 gól [1 sárga lap].  Első válogatottsága: 2002. augusztus 21., Magyarország ellen. Nagy tornán. Eb: 10. (2004), 1. (2008), vb: 10. (2006), olimpia: 2. (2000), Konföderációs Kupa: 3. (2009), U20-vb: 1. (1999), U21-Eb: 3. (2000). Korosztályos vál. U23: 5/0, U21: 17/0, U20: 7/0.

1996–1997: Sevilla B (III.)                 

1997–2000: Sevilla (II., I.)       68       1

2000–2001: Benfica                20       2

2001–      :   Valencia             220      8